李思安，是陳留張亭里人。他最初在汴州將領楊彥洪麾下，以一名騎士的身份開始了自己的軍旅生涯。李思安天生喜好拳腳，勇武過人，未成年時便已身高七尺，懷揣著乘時而起、建功立業的遠大志向。他的命運在唐朝中和三年（公元883年）發生了轉折，當時後梁太祖朱溫鎮守汴州，一次大規模的軍隊檢閱中，朱溫發現了李思安的非凡才能，對其讚賞有加，並親自賜名“思安”，字“貞臣”，寓意著他將成為一位忠誠且勇敢的將領。
李思安不僅身材魁梧，更是武藝高強，尤其擅長使用飛槊，每次衝鋒陷陣，都如猛虎下山，所向披靡。在跟隨太祖征戰的歲月裡，他常常獨自騎馬深入敵陣，探明敵軍虛實後再返回，為制定戰術提供了寶貴的情報。每當敵軍中有自恃勇猛而炫耀的武將，太祖總是派李思安前去擒拿，而他也不負所望，總能如鷹擊長空般迅猛，於萬眾之中擒獲敵將，出入自如，彷彿置身於無人之境。這樣的英勇表現，讓太祖對他倍加愛惜，特意命他輔佐王虔裕擔任踏白將，負責偵察和突襲任務。
在那個烽火連天的年代，黃巢、蔡州叛軍等勢力蠢蠢欲動，太祖每次派遣偵察兵，李思安總是第一個挺身而出，獨自前往。黃巢敗逃時，他率領所屬一百多人追擊賊軍，所到之處，殺戮掠奪，無人敢當其鋒。不久之後，他又領軍在鄭州襲擊蔡州叛軍，在一次戰鬥中，都將李唐賓因馬失前蹄而墜落，危急關頭，李思安持槊刺殺追兵，為李唐賓贏得了重新騎上馬背的機會。此外，他還曾與蔡州人交戰，在陣前生擒賊將柳行實，展現了非凡的勇氣和智慧。
隨著李思安的戰功日益顯赫，他渡過淮河，攻下天長、高郵兩地，又抵抗孫儒，逼近濠州，每一次戰鬥都立下了赫赫戰功。他的英勇事蹟傳遍了整個軍營，也讓他屢次升遷，最終成為了諸軍都指揮使，奏請官至檢校左僕射。不久之後，他又被拜為亳州刺史，負責訓練軍隊，抵禦敵寇。在他的治理下，邊境地區得以安定，百姓也過上了相對平靜的生活。
然而，李思安的性格卻也有其缺陷。他勇猛彪悍，每次統率軍隊臨敵時，總是抱著必勝的決心，但這也導致了他在戰鬥中往往不是大勝就是大敗。這種極端的戰鬥風格，雖然讓他贏得了無數的榮譽和戰功，但也為他的軍事生涯埋下了隱患。
開平元年（公元907年）春天，李思安率軍討伐幽州，他在桑乾河紮營，擄獲眾多，燕地人大為恐懼。然而，就在軍隊撤回之際，他又被委以重任，率領諸軍討伐潞州。然而，這次戰鬥卻並不順利，連續幾個月的圍攻都未能攻克潞州，士兵們士氣低落，多有逃逸。太祖對此大為震怒，下詔列舉了他的罪狀，剝奪了他的全部官爵，將他交回本郡管理，以民戶的身份繫於當地。這對於曾經風光無限的李思安來說，無疑是一次沉重的打擊。
然而，太祖並未完全放棄這位曾經的勇將。過了一年之後，他又起用了李思安，讓他領兵作戰。然而，此時的李思安或許已經失去了往日的銳氣，或許是因為心態的變化，他在接下來的戰鬥中並沒有取得顯著的戰功。太祖在任命將領授予兵權時，曾對左右的人說：“李思安面對敵人果敢無畏，沒有人能比得上他。但是每當遇到選擇地方官員的才材時，我想用他，卻總會傳來失敗的訊息。這樣的事情已經發生兩三次了，由此可知，飛將軍命運不佳，前史中的記載並非虛言啊！”
太祖的話中既有對李思安才能的肯定，也有對他命運的惋惜。然而，命運似乎並沒有因此而眷顧李思安。乾化元年（公元911年）秋天，他又被任命為相州刺史。然而，這次任命卻讓他感到十分不滿。他自認為應當擁有旌旗和兵權，在戰場上繼續建功立業，而不是被派到一個地方去管理民政。因此，在相州的日子裡，他過著安逸的生活，無心治理政事，也失去了往日的鬥志。